පුවත්

තාක්ෂණයට අමතරව, ග්ලයිකෝසයිඩ් සංශ්ලේෂණය සෑම විටම විද්යාවට උනන්දුවක් දක්වයි, එය ස්වභාව ධර්මයේ ඉතා පොදු ප්රතික්රියාවක් වේ.Schmidt සහ Toshima සහ Tatsuta විසින් මෑත කාලීන ලිපි ලේඛන මෙන්ම එහි සඳහන් කර ඇති බොහෝ යොමු කිරීම් පුළුල් පරාසයක කෘතිම විභවයන් පිළිබඳව අදහස් දක්වා ඇත.
ග්ලයිකෝසයිඩ් සංශ්ලේෂණයේදී, බහු-සීනි සංරචක ඇල්කොහොල්, කාබෝහයිඩ්‍රේට් හෝ ප්‍රෝටීන වැනි නියුක්ලියෝෆයිල්ස් සමඟ ඒකාබද්ධ වේ, කාබෝහයිඩ්‍රේට හයිඩ්‍රොක්සයිල් කාණ්ඩවලින් එකක් සමඟ වරණීය ප්‍රතික්‍රියාවක් අවශ්‍ය නම්, අනෙකුත් සියලුම ක්‍රියාකාරකම් ආරක්ෂා කළ යුතුය. පළමු පියවර.ප්‍රතිපත්තිමය වශයෙන්, එන්සයිම හෝ ක්ෂුද්‍රජීවී ක්‍රියාවලි, ඒවායේ තෝරා ගැනීමේ හැකියාව හේතුවෙන්, කලාපවල ග්ලයිකෝසයිඩ් වලින් වරණාත්මකව සංකීර්ණ රසායනික ආරක්ෂණ සහ ක්ෂය කිරීමේ පියවර ප්‍රතිස්ථාපනය කළ හැකිය.කෙසේ වෙතත්, ඇල්කයිල් ග්ලයිකෝසයිඩ් වල දිගු ඉතිහාසයක් හේතුවෙන්, ග්ලයිකෝසයිඩ් සංස්ලේෂණය කිරීමේදී එන්සයිම යෙදීම පුළුල් ලෙස අධ්‍යයනය කර භාවිතා කර නොමැත.
සුදුසු එන්සයිම පද්ධතිවල ධාරිතාව සහ අධික නිෂ්පාදන පිරිවැය හේතුවෙන්, ඇල්කයිල් පොලිග්ලයිකෝසයිඩ්වල එන්සයිම සංස්ලේෂණය කාර්මික මට්ටමට උසස් කිරීමට සූදානම් නැති අතර රසායනික ක්‍රම වඩාත් කැමති වේ.
1870 දී, MAcolley විසින් ඇසිටිල් ක්ලෝරයිඩ් සමඟ ඩෙක්ස්ට්‍රෝස් (ග්ලූකෝස්) ප්‍රතික්‍රියා කිරීමෙන් “ඇසිටොක්ලෝර්හයිඩ්‍රෝස්” (1, රූපය2) සංශ්ලේෂණය වාර්තා කරන ලද අතර එය අවසානයේ ග්ලයිකෝසයිඩ් සංස්ලේෂණ මාර්ගවල ඉතිහාසයට හේතු විය.
රූපය 2. මයිකල් අනුව ඇරිල් ග්ලූකෝසයිඩ් සංශ්ලේෂණය
Tetra-0-acetyl-glucopyranosyl halides (acetohaloglucoses) පසුව පිරිසිදු ඇල්කයිල් ග්ලූකෝසයිඩ්වල ස්ටීරියෝසෙලෙක්ටිව් සංශ්ලේෂණය සඳහා ප්‍රයෝජනවත් අතරමැදි බව සොයා ගන්නා ලදී.1879 දී, ආතර් මයිකල් කොලීගේ අතරමැදි සහ ෆීනෝලේට් වලින් නිශ්චිත, ස්ඵටිකීකරණය කළ හැකි ඇරිල් ග්ලයිකෝසයිඩ් සකස් කිරීමට සමත් විය.(Aro-,රූපය 2).
1901 දී, W.Koenigs සහ E.Knorr විසින් ඔවුන්ගේ වැඩිදියුණු කරන ලද ස්ටීරියෝසෙලෙක්ටිව් ග්ලයිකෝසයිඩ් ක්‍රියාවලිය හඳුන්වා දුන් විට, මයිකල්ගේ සංශ්ලේෂණය පුළුල් පරාසයක කාබෝහයිඩ්‍රේට් සහ හයිඩ්‍රොක්සිලික් ඇග්ලිකොන් වලට සිදු විය (රූපය 3).ප්‍රතික්‍රියාවට ඇනොමරික් කාබන්හි SN2 ආදේශනයක් ඇතුළත් වන අතර වින්‍යාසයේ ප්‍රතිලෝම සමඟ ස්ටීරියෝ-ඉලෙක්ටිව් ලෙස ඉදිරියට යයි, උදාහරණයක් ලෙස aceobromoglucose අතරමැදි 3 හි β-anomer වෙතින් α-glucoside 4 නිපදවයි. Koenigs-Knorr සංශ්ලේෂණය රිදී හෝ ඉදිරියේ සිදු වේ. රසදිය ප්රවර්ධනය කරන්නන්.
රූපය 3. Koenigs සහ Knorr අනුව ග්ලයිකෝසයිඩ්වල ස්ටීරියෝසෙලෙක්ටිව් සංශ්ලේෂණය
1893 දී එමිල් ෆිෂර් ඇල්කයිල් ග්ලූකෝසයිඩ් සංශ්ලේෂණය සඳහා මූලික වශයෙන් වෙනස් ප්‍රවේශයක් යෝජනා කළේය.මෙම ක්‍රියාවලිය දැන් "ෆිෂර් ග්ලයිකෝසිඩේෂන්" ලෙස ප්‍රසිද්ධ වී ඇති අතර ඇල්කොහොල් සමඟ ග්ලයිකෝස් වල අම්ල උත්ප්‍රේරක ප්‍රතික්‍රියාවකින් සමන්විත වේ.කෙසේ වෙතත්, ඕනෑම ඉතිහාසගත වාර්තාවක, හයිඩ්‍රොක්ලෝරික් අම්ලය හමුවේ නිර්ජලීය එතනෝල් සමඟ ඩෙක්ස්ට්‍රෝස් පරිවර්තනය කිරීමට 1874 දී A.Gautier ගේ ප්‍රථම වාර්තාගත උත්සාහය ද ඇතුළත් විය යුතුය.නොමඟ යවන සුළු මූලද්‍රව්‍ය විශ්ලේෂණයක් හේතුවෙන් ගෞටියර් විශ්වාස කළේ ඔහු "ඩිග්ලූකෝස්" ලබාගෙන ඇති බවයි.ෆිෂර් පසුව පෙන්නුම් කළේ ගෝටියර්ගේ “ඩිග්ලූකෝස්” ඇත්ත වශයෙන්ම ප්‍රධාන වශයෙන් එතිල් ග්ලූකෝසයිඩ් බවයි (රූපය 4).
රූපය 4. ෆිෂර්ට අනුව ග්ලයිකෝසයිඩ් සංශ්ලේෂණය
ෆිෂර් විසින් එතිල් ග්ලූකෝසයිඩ් ව්‍යුහය නිවැරදිව නිර්වචනය කරන ලදී, යෝජිත ඓතිහාසික ෆුරානොසයිඩ් සූත්‍රයෙන් දැකිය හැක.ඇත්ත වශයෙන්ම, ෆිෂර් ග්ලයිකෝසයිඩ් නිෂ්පාදන සංකීර්ණ, බොහෝ දුරට සමතුලිත මිශ්‍රණ α/β-ඇනෝමර් සහ පිරනොසයිඩ්/ෆුරානොසයිඩ් සමාවයවික වන අතර ඒවා අහඹු ලෙස සම්බන්ධිත ග්ලයිකෝසයිඩ් ඔලිගොමර් ද සමන්විත වේ.
ඒ අනුව, අතීතයේ බරපතල ගැටළුවක් වූ ෆිෂර් ප්‍රතික්‍රියා මිශ්‍රණවලින් තනි අණුක විශේෂ හුදකලා කිරීම පහසු නොවේ.මෙම සංශ්ලේෂණ ක්‍රමයේ යම් වැඩිදියුණු කිරීම් වලින් පසුව, ෆිෂර් පසුව ඔහුගේ විමර්ශන සඳහා Koenigs-Knorr සංශ්ලේෂණය අනුගමනය කළේය.මෙම ක්‍රියාවලිය භාවිතා කරමින්, E.Fischer සහ B.Helferich විසින් 1911 දී surfactant ගුණ ප්‍රදර්ශනය කරන දිගු දාම ඇල්කයිල් ග්ලූකෝසයිඩ් සංශ්ලේෂණය පිළිබඳ පළමු ටී වාර්තාව විය.
1893 තරම් ඈත කාලයේ දී, ෆිෂර් විසින් ඇල්කයිල් ග්ලයිකෝසයිඩ්වල අත්‍යවශ්‍ය ගුණාංග, එනම් ඔක්සිකරණය සහ ජල විච්ඡේදනය කෙරෙහි ඒවායේ ඉහළ ස්ථායීතාවය, විශේෂයෙන් දැඩි ක්ෂාරීය මාධ්‍ය තුළ නිවැරදිව හඳුනාගෙන ඇත.මෙම ලක්ෂණ දෙකම surfactant යෙදුම්වල ඇල්කයිල් පොලිග්ලයිකෝසයිඩ් සඳහා වටිනා වේ.
ග්ලයිකෝසයිඩ් ප්‍රතික්‍රියාව සම්බන්ධ පර්යේෂණ තවමත් සිදුවෙමින් පවතින අතර මෑත අතීතයේ දී ග්ලයිකෝසයිඩ් සඳහා රසවත් මාර්ග කිහිපයක් සංවර්ධනය කර ඇත.ග්ලයිකෝසයිඩ් සංශ්ලේෂණය සඳහා වූ සමහර ක්‍රියා පටිපාටි රූප සටහන 5 හි සාරාංශ කර ඇත.
සාමාන්‍යයෙන්, රසායනික ග්ලයිකෝසයිඩ් ක්‍රියාවලීන් අම්ල උත්ප්‍රේරක ග්ලයිකෝසයිල් හුවමාරුවේදී සංකීර්ණ ඔලිගොමර් සමතුලිතතාවයට තුඩු දෙන ක්‍රියාවලීන්ට බෙදිය හැකිය.
රූපය 5. ග්ලයිකෝසයිඩ් සංශ්ලේෂණය සඳහා ක්රම සාරාංශය
නිසි ලෙස සක්‍රිය කරන ලද කාබෝහයිඩ්‍රේට් උපස්ථර මත ප්‍රතික්‍රියා (ෆිෂර් ග්ලයිකෝසයිඩ් ප්‍රතික්‍රියා සහ අනාරක්ෂිත කාබෝහයිඩ්‍රේට් අණු සමඟ හයිඩ්‍රජන් ෆ්ලෝරයිඩ් (HF) ප්‍රතික්‍රියා) සහ චාලක පාලනය, ආපසු හැරවිය නොහැකි සහ ප්‍රධාන වශයෙන් ඒකාකෘතික ආදේශන ප්‍රතික්‍රියා.දෙවන ආකාරයේ ක්‍රියා පටිපාටියක් සංකීර්ණ ප්‍රතික්‍රියා මිශ්‍රණ වලට වඩා තනි විශේෂයන් සෑදීමට හේතු විය හැක, විශේෂයෙන් සංරක්ෂණ කණ්ඩායම් ශිල්පීය ක්‍රම සමඟ ඒකාබද්ධ වූ විට.කාබෝහයිඩ්‍රේට, හැලජන් පරමාණු, සල්ෆොනයිල්, හෝ ට්‍රයික්ලෝරෝඇසිටිමිඩේට් කාණ්ඩ වැනි අස්ථි කාබන් මත කාණ්ඩ ඉතිරි කළ හැක, නැතහොත් ට්‍රයිෆ්ලේට් එස්ටර බවට පරිවර්තනය වීමට පෙර භෂ්ම මගින් සක්‍රිය කළ හැක.
හයිඩ්‍රජන් ෆ්ලෝරයිඩ් හෝ හයිඩ්‍රජන් ෆ්ලෝරයිඩ් සහ පිරිඩීන් (පිරිඩීනියම් පොලි [හයිඩ්‍රජන් ෆ්ලෝරයිඩ්]) මිශ්‍රණවල ග්ලයිකෝසයිඩ් විශේෂිත අවස්ථාවන්හිදී, ග්ලයිකෝසයිල් ෆ්ලෝරයිඩ් ස්ථානගත වී ඇති අතර ඒවා සුමටව ග්ලයිකෝසයිඩ් බවට පරිවර්තනය වේ, උදාහරණයක් ලෙස ඇල්කොහොල් සමඟ.හයිඩ්‍රජන් ෆ්ලෝරයිඩ් ප්‍රබල ලෙස සක්‍රීය කරන, පිරිහීමට ලක් නොවන ප්‍රතික්‍රියා මාධ්‍යයක් ලෙස පෙන්නුම් කරන ලදී;ප්‍රතික්‍රියා යාන්ත්‍රණය බොහෝ විට වෙනස් වුවද, සමතුලිත ස්වයං ඝනීභවනය (ඔලිගොමරීකරණය) ෆිෂර් ක්‍රියාවලියට සමානව නිරීක්ෂණය කෙරේ.
රසායනිකව පිරිසිදු ඇල්කයිල් ග්ලයිකෝසයිඩ් ඉතා විශේෂ යෙදුම් සඳහා පමණක් සුදුසු වේ.උදාහරණයක් ලෙස, octyl β-D-glucopyranoside (මෙම කාර්යය මත පදනම් වූ වැඩිදුර අත්හදා බැලීම් මගින් නොබෙල් සටහනට තුඩු දී ඇති) පෝරින් සහ බැක්ටීරියෝහොඩොප්සින් ත්‍රිමාන ස්ඵටිකීකරණය වැනි පටල ප්‍රෝටීනවල ස්ඵටිකීකරණය සඳහා ජෛව රසායනික පර්යේෂණ සඳහා ඇල්කයිල් ග්ලයිකෝසයිඩ් සාර්ථකව භාවිතා කර ඇත. 1988 දී Deisenhofer, Huber සහ Michel සඳහා රසායන විද්‍යාව පිළිබඳ ත්‍යාගය).
ඇල්කයිල් පොලිග්ලයිකෝසයිඩ් වර්ධනය අතරතුර, විවිධ ආදර්ශ ද්‍රව්‍ය සංස්ලේෂණය කිරීමට සහ ඒවායේ භෞතික රසායනික ගුණාංග අධ්‍යයනය කිරීමට රසායනාගාර පරිමාණයෙන් ස්ටීරියෝසෙලෙක්ටිව් ක්‍රම භාවිතා කර ඇත, ඒවායේ සංකීර්ණත්වය, අතරමැදිවල අස්ථාවරත්වය සහ ක්‍රියාවලියේ ප්‍රමාණය හා තීරණාත්මක ස්වභාවය නාස්ති කරන්නන්, Koenigs-Knorr වර්ගයේ සංශ්ලේෂණ සහ අනෙකුත් ආරක්ෂිත කණ්ඩායම් ශිල්පීය ක්‍රම සැලකිය යුතු තාක්ෂණික හා ආර්ථික ගැටළු ඇති කරයි.ෆිෂර් වර්ගයේ ක්‍රියාවලි සංසන්දනාත්මකව අඩු සංකීර්ණ වන අතර වාණිජ පරිමාණයෙන් සිදු කිරීමට පහසු වන අතර ඒ අනුව මහා පරිමාණයෙන් ඇල්කයිල් පොලිග්ලයිකෝසයිඩ් නිෂ්පාදනය සඳහා වඩාත් කැමති ක්‍රමය වේ.


පසු කාලය: සැප්තැම්බර්-12-2020