පුවත්

තාක්ෂණයට අමතරව, ග්ලයිකෝසයිඩ් සංස්ලේෂණය විද්‍යාවට සැමවිටම උනන්දුවක් දක්වයි, මන්ද එය ස්වභාවධර්මයේ ඉතා සුලභ ප්‍රතික්‍රියාවක් වන බැවිනි. ෂ්මිට් සහ ටොෂිමා සහ ටැට්සුටා විසින් මෑතකදී කරන ලද පත්‍රිකා මෙන්ම එහි උපුටා දක්වා ඇති බොහෝ යොමු කිරීම් පුළුල් පරාසයක කෘතිම විභවයන් පිළිබඳව අදහස් දක්වා ඇත.
ග්ලයිකෝසයිඩ් සංස්ලේෂණයේදී, බහු-සීනි සංරචක ඇල්කොහොල්, කාබෝහයිඩ්‍රේට් හෝ ප්‍රෝටීන වැනි නියුක්ලියෝෆයිල් සමඟ ඒකාබද්ධ වේ, කාබෝහයිඩ්‍රේටයක හයිඩ්‍රොක්සයිල් කාණ්ඩවලින් එකක් සමඟ වරණීය ප්‍රතික්‍රියාවක් අවශ්‍ය නම්, පළමු පියවරේදී අනෙකුත් සියලුම කාර්යයන් ආරක්ෂා කළ යුතුය. ප්‍රතිපත්තිමය වශයෙන්, එන්සයිම හෝ ක්ෂුද්‍රජීවී ක්‍රියාවලීන්, ඒවායේ තේරීම හේතුවෙන්, කලාපවල ග්ලයිකෝසයිඩ් වලින් වරණීය ලෙස සංකීර්ණ රසායනික ආරක්ෂණ සහ ක්ෂය කිරීමේ පියවර ප්‍රතිස්ථාපනය කළ හැකිය. කෙසේ වෙතත්, ඇල්කයිල් ග්ලයිකෝසයිඩ්වල දිගු ඉතිහාසය නිසා, ග්ලයිකෝසයිඩ් සංස්ලේෂණයේදී එන්සයිම යෙදීම පුළුල් ලෙස අධ්‍යයනය කර අදාළ කර නොමැත.
සුදුසු එන්සයිම පද්ධතිවල ධාරිතාව සහ ඉහළ නිෂ්පාදන පිරිවැය හේතුවෙන්, ඇල්කයිල් පොලිග්ලිකොසයිඩ්වල එන්සයිම සංස්ලේෂණය කාර්මික මට්ටමට උත්ශ්‍රේණි කිරීමට සූදානම් නැති අතර රසායනික ක්‍රම වඩාත් කැමති වේ.
1870 දී, මැකෝලි විසින් ඩෙක්ස්ට්‍රෝස් (ග්ලූකෝස්) ඇසිටිල් ක්ලෝරයිඩ් සමඟ ප්‍රතික්‍රියා කිරීමෙන් “ඇසිටොක්ලෝරහයිඩ්‍රොස්” (1, රූපය 2) සංස්ලේෂණය වාර්තා කරන ලද අතර, එය අවසානයේ ග්ලයිකෝසයිඩ් සංස්ලේෂණ මාර්ග ඉතිහාසයට මඟ පෑදීය.
රූපය 2. මයිකල්ට අනුව ඇරිල් ග්ලූකෝසයිඩ් සංස්ලේෂණය
පිරිසිදු ඇල්කයිල් ග්ලූකෝසයිඩ්වල ස්ටීරියෝවරණ සංස්ලේෂණය සඳහා ටෙට්‍රා-0-ඇසිටිල්-ග්ලූකොපිරනොසයිල් හේලයිඩ (ඇසිටොහලොග්ලූකෝසස්) පසුව ප්‍රයෝජනවත් අතරමැදි බව සොයා ගන්නා ලදී. 1879 දී, ආතර් මයිකල්, කොලීගේ අතරමැදි සහ ෆීනෝලේට් වලින් නිශ්චිත, ස්ඵටිකීකරණය කළ හැකි ඇරිල් ග්ලයිකෝසයිඩ් සකස් කිරීමට සමත් විය. (Aro-,රූපය 2).
1901 දී, W.Koenigs සහ E.Knorr ඔවුන්ගේ වැඩිදියුණු කළ ස්ටීරියෝවරණ ග්ලයිකෝසයිඩකරණ ක්‍රියාවලිය හඳුන්වා දුන් විට (රූපය 3) මයිකල් විසින් පුළුල් පරාසයක කාබෝහයිඩ්‍රේට් සහ හයිඩ්‍රොක්සිලික් ඇග්ලිකෝන බවට සංස්ලේෂණය කරන ලදී. ප්‍රතික්‍රියාවට ඇනෝමරික් කාබන් හි SN2 ආදේශනයක් ඇතුළත් වන අතර වින්‍යාසයේ ප්‍රතිලෝම සමඟ ස්ටීරියෝවරණාත්මකව ඉදිරියට යයි, උදාහරණයක් ලෙස ඇසියොබ්‍රොමොග්ලූකෝස් අතරමැදි 3 හි β-ඇනෝමරයෙන් α-ග්ලූකෝසයිඩ් 4 නිපදවයි. කොයිනිග්ස්-නෝර් සංස්ලේෂණය රිදී හෝ රසදිය ප්‍රවර්ධක ඉදිරියේ සිදු වේ.
රූපය 3. කොයිනිග්ස් සහ නෝර් අනුව ග්ලයිකෝසයිඩ් වල ස්ටීරියෝසෙලෙක්ටිව් සංස්ලේෂණය
1893 දී, එමිල් ෆිෂර් ඇල්කයිල් ග්ලූකෝසයිඩ් සංස්ලේෂණය සඳහා මූලික වශයෙන් වෙනස් ප්‍රවේශයක් යෝජනා කළේය. මෙම ක්‍රියාවලිය දැන් "ෆිෂර් ග්ලයිකෝසයිඩකරණය" ලෙස ප්‍රසිද්ධ වන අතර ඇල්කොහොල් සමඟ ග්ලයිකෝස් වල අම්ල-උත්ප්‍රේරක ප්‍රතික්‍රියාවක් ඇතුළත් වේ. කෙසේ වෙතත්, ඕනෑම ඓතිහාසික වාර්තාවකට 1874 දී A.Gautier විසින් හයිඩ්‍රොක්ලෝරික් අම්ලය ඉදිරියේ නිර්ජලීය එතනෝල් සමඟ ඩෙක්ස්ට්‍රෝස් පරිවර්තනය කිරීමට කළ පළමු වාර්තාගත උත්සාහය ද ඇතුළත් විය යුතුය. නොමඟ යවන මූලද්‍රව්‍ය විශ්ලේෂණයක් හේතුවෙන්, ගෝටියර් විශ්වාස කළේ ඔහු "ඩිග්ලූකෝස්" ලබා ගත් බවයි. ෆිෂර් පසුව ගෝටියර්ගේ "ඩිග්ලූකෝස්" ඇත්ත වශයෙන්ම ප්‍රධාන වශයෙන් එතිල් ග්ලූකෝසයිඩ් බව පෙන්නුම් කළේය (රූපය 4).
රූපය 4. ෆිෂර්ට අනුව ග්ලයිකෝසයිඩ් සංස්ලේෂණය
යෝජිත ඓතිහාසික ෆුරානොසයිඩ් සූත්‍රයෙන් දැකිය හැකි පරිදි, ෆිෂර් විසින් එතිල් ග්ලූකෝසයිඩ් ව්‍යුහය නිවැරදිව නිර්වචනය කරන ලදී. ඇත්ත වශයෙන්ම, ෆිෂර් ග්ලයිකෝසයිඩ් නිෂ්පාදන සංකීර්ණ වන අතර, බොහෝ දුරට α/β-ඇනෝමර් සහ පිරනොසයිඩ්/ෆුරානොසයිඩ් සමාවයවික මිශ්‍රණ වන අතර ඒවා අහඹු ලෙස සම්බන්ධිත ග්ලයිකෝසයිඩ් ඔලිගෝමර් ද අඩංගු වේ.
ඒ අනුව, අතීතයේ බරපතල ගැටළුවක් වූ ෆිෂර් ප්‍රතික්‍රියා මිශ්‍රණයන්ගෙන් තනි අණුක විශේෂ හුදකලා කිරීම පහසු නැත. මෙම සංස්ලේෂණ ක්‍රමයේ යම් දියුණුවකින් පසුව, ෆිෂර් පසුව ඔහුගේ පරීක්ෂණ සඳහා කොයිනිග්ස්-නෝර් සංස්ලේෂණය භාවිතා කළේය. මෙම ක්‍රියාවලිය භාවිතා කරමින්, 1911 දී මතුපිට ද්‍රව්‍ය ගුණ ප්‍රදර්ශනය කරන දිගු දාම ඇල්කයිල් ග්ලූකෝසයිඩ් සංස්ලේෂණය වාර්තා කළ පළමු අය වූයේ ඊ.ෆිෂර් සහ බී.හෙල්ෆෙරිච් ය.
1893 තරම් ඈත කාලයේ දී, ෆිෂර් ඇල්කයිල් ග්ලයිකෝසයිඩ්වල අත්‍යවශ්‍ය ගුණාංග නිවැරදිව නිරීක්ෂණය කර තිබුණි, විශේෂයෙන් දැඩි ක්ෂාරීය මාධ්‍යවල ඔක්සිකරණය සහ ජල විච්ඡේදනය කෙරෙහි ඒවායේ ඉහළ ස්ථායිතාව වැනි. මතුපිටක යෙදීම් වලදී ඇල්කයිල් පොලිග්ලයිකෝසයිඩ් සඳහා ලක්ෂණ දෙකම වටිනා වේ.
ග්ලයිකෝසයිඩ් ප්‍රතික්‍රියාවට අදාළ පර්යේෂණ තවමත් සිදුවෙමින් පවතින අතර මෑත අතීතයේ දී ග්ලයිකෝසයිඩ් වෙත සිත්ගන්නාසුලු මාර්ග කිහිපයක් සංවර්ධනය කර ඇත. ග්ලයිකෝසයිඩ් සංස්ලේෂණය සඳහා වන සමහර ක්‍රියා පටිපාටි රූපය 5 හි සාරාංශ කර ඇත.
සාමාන්‍යයෙන්, රසායනික ග්ලයිකෝසයිඩකරණ ක්‍රියාවලීන් අම්ල-උත්ප්‍රේරක ග්ලයිකෝසයිල් හුවමාරුවේදී සංකීර්ණ ඔලිගෝමර් සමතුලිතතාවයට මඟ පාදන ක්‍රියාවලීන් ලෙස බෙදිය හැකිය.
රූපය 5. ග්ලයිකෝසයිඩ් සංස්ලේෂණය සඳහා වූ ක්‍රමවල සාරාංශය
සුදුසු ලෙස සක්‍රිය කරන ලද කාබෝහයිඩ්‍රේට් උපස්ථර (ෆිෂර් ග්ලයිකෝසයිඩ් ප්‍රතික්‍රියා සහ අනාරක්ෂිත කාබෝහයිඩ්‍රේට් අණු සමඟ හයිඩ්‍රජන් ෆ්ලෝරයිඩ් (HF) ප්‍රතික්‍රියා) සහ චාලක විද්‍යාව පාලනය කරන ලද, ආපසු හැරවිය නොහැකි සහ ප්‍රධාන වශයෙන් ස්ටීරියෝටැක්සික් ආදේශන ප්‍රතික්‍රියා මත ප්‍රතික්‍රියා. දෙවන වර්ගයේ ක්‍රියා පටිපාටියක්, විශේෂයෙන් සංරක්ෂණ කණ්ඩායම් ශිල්පීය ක්‍රම සමඟ ඒකාබද්ධ කළ විට, ප්‍රතික්‍රියා වල සංකීර්ණ මිශ්‍රණවලට වඩා තනි විශේෂ සෑදීමට හේතු විය හැක. කාබෝහයිඩ්‍රේට හැලජන් පරමාණු, සල්ෆොනයිල් හෝ ට්‍රයික්ලෝරෝඇසිටිමිඩේට් කාණ්ඩ වැනි එක්ටොපික් කාබන් මත කණ්ඩායම් ඉතිරි කළ හැකිය, නැතහොත් ට්‍රයිෆ්ලේට් එස්ටර බවට පරිවර්තනය වීමට පෙර භෂ්ම මගින් සක්‍රිය කළ හැකිය.
හයිඩ්‍රජන් ෆ්ලෝරයිඩ් වල හෝ හයිඩ්‍රජන් ෆ්ලෝරයිඩ් සහ පිරිඩීන් (පිරිඩීනියම් පොලි [හයිඩ්‍රජන් ෆ්ලෝරයිඩ්]) මිශ්‍රණයන්හි ග්ලයිකෝසයිඩකරණයන්හිදී, ග්ලයිකෝසයිල් ෆ්ලෝරයිඩ් ස්ථානීයව සෑදී ඇති අතර ඒවා සුමටව ග්ලයිකෝසයිඩ් බවට පරිවර්තනය වේ, උදාහරණයක් ලෙස ඇල්කොහොල් සමඟ. හයිඩ්‍රජන් ෆ්ලෝරයිඩ් දැඩි ලෙස සක්‍රීය, දිරාපත් නොවන ප්‍රතික්‍රියා මාධ්‍යයක් බව පෙන්වා දී ඇත; ප්‍රතික්‍රියා යාන්ත්‍රණය බොහෝ විට වෙනස් වුවද, ෆිෂර් ක්‍රියාවලියට සමානව සමතුලිත ස්වයංක්‍රීය ඝනීභවනය (ඔලිගොමරීකරණය) නිරීක්ෂණය කෙරේ.
රසායනිකව පිරිසිදු ඇල්කයිල් ග්ලයිකෝසයිඩ් ඉතා විශේෂ යෙදුම් සඳහා පමණක් සුදුසු වේ. උදාහරණයක් ලෙස, ඔක්ටයිල් β-D-ග්ලූකොපිරනොසයිඩ් ඉදිරියේ පෝරින් සහ බැක්ටීරියෝහොඩොප්සින් ත්‍රිමාණ ස්ඵටිකීකරණය වැනි පටල ප්‍රෝටීන ස්ඵටිකීකරණය සඳහා ජෛව රසායනික පර්යේෂණවලදී ඇල්කයිල් ග්ලයිකෝසයිඩ් සාර්ථකව භාවිතා කර ඇත (මෙම කාර්යය මත පදනම් වූ තවත් අත්හදා බැලීම් 1988 දී ඩයිසන්හෝෆර්, හියුබර් සහ මයිකල් සඳහා රසායන විද්‍යාව සඳහා නොබෙල් ත්‍යාගයට හේතු වේ).
ඇල්කයිල් පොලිග්ලයිකොසයිඩ් සංවර්ධනය අතරතුර, විවිධ ආකෘති ද්‍රව්‍ය සංස්ලේෂණය කිරීමට සහ ඒවායේ භෞතික රසායනික ගුණාංග අධ්‍යයනය කිරීමට රසායනාගාර පරිමාණයෙන් ස්ටීරියෝවරණ ක්‍රම භාවිතා කර ඇත, ඒවායේ සංකීර්ණත්වය, අතරමැදිවල අස්ථාවරත්වය සහ ක්‍රියාවලි නාස්ති කරන්නන්ගේ ප්‍රමාණය සහ තීරණාත්මක ස්වභාවය, කොයිනිග්ස්-නෝර් වර්ගයේ සංස්ලේෂණ සහ අනෙකුත් ආරක්ෂිත කණ්ඩායම් ශිල්පීය ක්‍රම සැලකිය යුතු තාක්ෂණික හා ආර්ථික ගැටළු ඇති කරයි. ෆිෂර් වර්ගයේ ක්‍රියාවලීන් සාපේක්ෂව අඩු සංකීර්ණ වන අතර වාණිජ පරිමාණයෙන් සිදු කිරීමට පහසු වන අතර ඒ අනුව, මහා පරිමාණයෙන් ඇල්කයිල් පොලිග්ලයිකොසයිඩ් නිෂ්පාදනය සඳහා වඩාත් කැමති ක්‍රමය වේ.


පළ කිරීමේ කාලය: සැප්තැම්බර්-12-2020